李琳琳的原名本叫李月玲，1948年11月13日生於大陸天津市，三年後隨家人移居香港。1957年9歲的李琳琳拜在了當時著名的京劇武旦演員粉菊花的門下學習京劇，粉菊花的門下弟子也是人才輩出，所收的學生包括林正英、董瑋、陳寶珠、蕭芳芳、陳好逑、林家聲、鳳凰女、筱菊紅、張露露、楊盼盼、惠天賜；羅家英等等。國際巨星尊龍（John LONE）也曾在門下學習。
1963年，電懋公司籌拍歌舞片《教我如何不想她》，需要大量女演員，李琳琳在師傅的建議下與師妹沈月華壹同前去試鏡，後被錄取進入電懋公司第三期演員訓練班學習，結業後即簽約為電懋基本演員，並參與《教我如何不想她》（1963）的演出。這部電視劇是李琳琳的熒幕處女作，片名很明顯是來自於劉半農先生的那首著名的現代詩歌，當時的李琳琳只有15歲。但是這部戲的女主角是葛蘭，李琳琳與沈月華都是參與演出。
後來李琳琳加入了國泰，1968年她拍攝了自己第壹部擔任女主角的電影《青春的旋律》是壹部歌舞片，與於洋等演員合作。此外還參演《亂世兒女》（1966年）、《蘇小妹》（1967）、《聊齋誌異第三集》（1969）、《家有賢妻》（1970）等影片。 1970年，國泰宣告結束，李琳琳以自由演員身份演出電影，包括《神槍手》（1970）、《淘氣女歌手》（1971）、《血愛》（1972）、《小雜種》（1973）、《蛇殺手》（1974）、《地獄》（1975）、《方世玉打擂臺》（1976）、《女學生假期》（1977）、《著錯草鞋走錯路》（1978）、《第三類打鬥》（1979）等多部作品。
1970年11月1日，作為伴娘的李琳琳在朋友的婚禮上與當時已是“亞洲影帝“的邵氏影星姜大衛結識，隨後開始拍拖，幾經波折，1974年5月20日，兩人穿著牛仔褲便裝便跑去註冊結婚，同年，誕下大女兒依蘭。
1976年，李琳琳加入無線電視，主演《相見好》《心有千千結》等劇集。1977年轉投佳藝電視，演出《名流情史》等劇集。1978年佳藝電視倒閉後，李琳琳以息影為條件重回無線，主演《民間傳奇》、《小李飛刀》、《輪流轉》、《無雙譜》、《楊門女將》、《我本善良》等多部劇集。1983年，二女兒依文出生。
1992年，姜大衛、李琳琳壹家移民加拿大溫哥華。1995年，兒子卓文出生。1999年，兩人趁銀婚紀念，補擺喜酒，彌補當年結婚不夠熱鬧的遺憾，兒女們還特別穿上古裝，扮演父母當年戲內動作，使他們捧腹大笑。2007年7月全家回流返港。