自20世紀80年代以來,只有中國石家莊新建的CPL工廠使用甲苯作為原料,其他所有工廠都使用苯/環己烷作為原料,而不是苯酚。
目前,世界上己內酰胺的主要生產工藝是基於環己酮肟貝克曼重排的環己酮-羥胺路線。DSM/HPO過程和聯信過程是其代表過程。全球采用這種工藝的能力占78%,采用其他工藝和原材料的能力只占22%。
肟在硫酸、多聚磷酸、五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、氯化亞碸等能生成強酸的酸的作用下重排,生成相應的取代酰胺。例如環己酮肟在硫酸的作用下重排生成己內酰胺。反應機理如下:在酸的作用下,肟先質子化,然後脫去壹分子水,同時與羥基相反位置的基團遷移到缺電子的氮原子上,形成的碳正離子與水反應得到酰胺。
如果遷移基團是手性碳原子,其構型在遷移前後保持不變,例如:
各種己內酰胺生產路線的工藝指標
公司
肟過程
貝克曼重排過程
1t己內酰胺聯產硫胺/t
Capropol
拉西格
發煙硫酸
4.2
Invista
不
發煙硫酸
2.8
東裏
光化學
發煙硫酸
1.5
服役優異勛章
高壓氧
發煙硫酸
4.3
服役優異勛章
改進的HPO
發煙硫酸
1.4
住友化學
氨肟化
流化床