她的父親叫鄭，是當時清朝的壹個戶部官員。為了給她壹技之長，她媽媽讓她讀了四書五經。她極度抵觸三從四德。那時候纏足還是很流行的。她家裏人怕她以後不嫁，讓她這麽做。她無論如何都拒絕了，因為打不過她，所以沒有包起來。
當她得知外婆小時候把她許配給兩廣總督的兒子後，氣得親自給那人寫信，解除婚約，與家人鬧翻，最後離家出走。
徐三十壹年，入天津女子學校，接受西方教育。兩年後，她去日本留學，加入了孫中山創辦的中國同盟會，不久被袁世凱追殺，於是去了法國索邦大學學習法律，也就是現在的巴黎大學。
並獲得法學博士，這也是中國第壹位獲此殊榮的女性。回國後，她和丈夫魏道明創辦了上海第壹家律師事務所，成為中國第壹位女律師。鄭毓秀歷任上海地區審判辦公室主任、監察室主任、上海臨時法院院長，後任上海法律與政治學院院長、教育部副部長。她的丈夫魏道明先後擔任過許多國家的大使，她的身份也變成了大使夫人。
同盟會的汪精衛、黃曾策劃暗殺清政府高級官員。當他們到達天津時，他們害怕攜帶炸彈會引起懷疑，所以他們請求鄭毓秀幫助他們。後來，她還參與暗殺了袁世凱、梁碧等人。
第壹次世界大戰後，世界戰勝國在巴黎凡爾賽宮召開巴黎和會。因為會議被列強控制，達成的協議不利於中國。當時由於天黑，北京政府派來的外交部長陸征祥被要求在協議上簽字。
在簽約的前壹天，陸征祥的聖克魯德醫院被國際學生包圍了。鄭毓秀作為代表被派去和陸征祥談判。鄭毓秀走之前，拿了壹朵玫瑰。談判時，她把它放在陸征祥的背上。陸征祥認為那是壹把槍，所以簽約沒有成功。
既然鄭毓秀是女英雄，為什麽胡適對她批評得那麽多？胡適非常討厭鄭毓秀。在他的日記中，他說了幾件事。有壹次，他去見兩個法國人，他們幫助李石曾和鄭毓秀經營《中國艾琪》月刊，並邀請他參加。他婉言謝絕了。
有壹次，他去赫西家拜訪顧維鈞的妻子並打撲克。飯桌上，赫西太太提議給鄭毓秀發個新年電報，但胡適沒有說話。後來胡西夫人用鉛筆寫字時，胡適說:“請不要署我的名字，這些女人太可恥了。”
在胡適的日記中，他還寫道:“楊忠虎成了鄭毓秀的妹夫，任特別行政區(公共租界)法院院長。所以我不和他來往。最近，孟林和常誌被逮捕，因為老鄉程永喜博士。每天，他們都懇求我去拜訪楊軍，所以我不得不去拜訪他，但是我沒有見到他們。
在胡適的日記裏，還說有壹次，大家討論鄭毓秀的時候，鄭毓秀考博士的時候，很多學生都在場。每次有人問鄭毓秀，她都答不上來，只回答說:“Anpointdevue Chinoise，nestcepas？”(也就是從中國的角度來說，不是嗎？)，然後在場的法國人都躲了，都逃了，中國人都羞得滿頭大汗。
日記還爆料了壹個非常振奮人心的消息。壹天，鄭毓秀的侄子名叫阿牛，撞見她赤身裸體地擁抱魏道明(鄭毓秀的丈夫)。她很生氣，把他趕了出去。這個人在壹個月前與電影明星李丹丹結婚，並去歐洲度蜜月。的母親經常強迫他結婚，但他不能，所以他從孤兒院帶了壹個孩子回家，並說這是鄭博士生的。"
1954年，鄭毓秀的左臂患病，現在已經癌變，被迫切除左臂，這對於壹生成名的鄭毓秀來說，無疑是壹個沈重的打擊。生活在異國他鄉、倍感孤獨的鄭毓秀，晚年飽受疾病折磨，於68歲時於1959 12 16去世。